Su mejor actuación en una Gran Vuelta ha sido este 2º puesto en el Giro de Italia 2010 por detrás del italiano Ivan Basso, donde vistió la maglia rosa durante 5 días, hasta la antepenúltima etapa, según informó la Junta en nota de prensa.

Arroyo debutó como profesional en 2001 con el equipo ONCE-Eroski tras adjudicarse el Campeonato de España en Ruta de la categoria Sub-23, y en la actualidad compite con el equipo Caisse d'Epargne.

Su punto fuerte es la montaña, donde habitualmente ejerce como gregario del líder del equipo, Alejandro Valverde, en pruebas como la Vuelta y el Tour. En el Giro de Italia se ha consolidado como líder del equipo en esta prueba, clasificándose décimo en 2007 y undécimo en 2009.

Su victoria más importante hasta la fecha es la conseguida en la 19ª etapa de la Vuelta a España de 2008, con llegada en Segovia tras imponerse en el sprint al bielorruso Vasil Kiryienka.

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